Кристаллические формы Al2O3 это: α, γ, η, δ, θ, κ, χ и так далее. При изменении внешних условий кристаллическая форма меняется. В разновидности Al2O3, поскольку кислород в α-Al2O3 (плотность 3,99 г/см3) наиболее компактно упакован, только α-Al2O3 (корунд) является стабильным, а другие кристаллические формы неустойчивы. Превращается в α-Al2O3. Помимо корунда, распространенным типом кристаллов Al2O3 является γ-Al2O3. γ-Al2O3 имеет структуру шпинели, но в его структуре некоторые тетраэдрические пустоты не заполнены, поэтому плотность γ-Al2O3 (3,65 г/см3) меньше, чем у корунда. Когда Al(OH)3 нагревают для обезвоживания, γ-Al2O3 образуется при температуре около 450°C, а γ-Al2O3 нагревают до более высокой температуры, чтобы превратить в корунд. Однако скорость превращения будет выше, если изменение составляет более 1000?
При нагревании и обезвоживании Al(OH)3 в различных условиях образуются и другие нестабильные кристаллические формы глинозема. ρ-Al2O3 является аморфным, но некоторые считают его переходным состоянием между аморфным и кристаллическим. Поскольку ρ-Al2O3 - единственная форма Al2O3, которая может самопроизвольно гидратироваться при комнатной температуре, она может использоваться в качестве цементирующего агента для огнеупорных литейных материалов, поэтому в последние годы ей уделяется большое внимание.
