の結晶形は Al2O3 である:α、γ、η、δ、θ、κ、χなどである。外的条件が変われば結晶形も変わる。Al2O3の変種では、α-Al2O3(密度3.99g/cm3)の酸素が最もコンパクトに詰まっているため、α-Al2O3(コランダム)のみが安定で、他の結晶形は不安定である。α-Al2O3に変化。コランダムの他に、一般的なAl2O3の結晶型はγ-Al2O3でなければならない。γ-Al2O3はスピネル構造を持つが、構造上、四面体の空隙の一部が充填されていないため、コランダムよりも密度が小さい(3.65g/cm3)。Al(OH)3を加熱して脱水すると、約450℃でγ-Al2O3が生成し、γ-Al2O3をさらに高温に加熱するとコランダムに転化する。ただし、1000?
ρ-Al2O3はアモルファスであるが、アモルファスと結晶の遷移状態であるという説もある。ρ-Al2O3はAl2O3の中で唯一常温で自発的に水和するため、耐火性キャスタブルのセメント剤として使用でき、近年注目されている。